Apakah yang berlaku dengan langkah penghijrahan alkil dalam mekanisme tindak balas Schmidt pada keton?

The Reaksi Schmidt untuk ketone melibatkan reaksi dengan # "HN" _3 # (Asid hidrazoik), yang dipangkin oleh # "H" _2 "SO" _4 #, untuk membentuk hidroksilimin, yang kemudiannya tautomerizes untuk membentuk amide.

Mekanisme ini agak menarik, dan berjalan seperti berikut:

Oksigen karbonil ini protonated, kerana ia mempunyai ketumpatan elektron yang tinggi. Ini memangkinkan tindak balas supaya asid hydrazoic dapat menyerang pada langkah seterusnya.
Asid hidrazoik berkelakuan hampir seperti enolat, dan serangan nukleofilik karbon karbonil.
Mekanisme ini berterusan ke arah membentuk imine, jadi kita protonate # "OH" # untuk membentuk kumpulan penyerang yang baik.
Borang imine dan # "H" _2 "O" # daun.
Proton diambil dari nitrogen iminium.
Inilah di mana penghijrahan alkil berlaku. Perhatikan bahawa ini menyerupai sedikit lebih tipikal Penghijrahan 1,2-alkil (# "E" 2 #proses apabila karbokation primer akan terbentuk pada masa reaksi penghapusan.

Sejak itu # "N" - "N" # # sigma # bon adalah lemah (hanya sedikit lebih kuat daripada peroksida # "O" - "O" # # sigma # bon, kira-kira # "15 kJ / mol" #), ia baik pecah, dan lebih besar / lebih besar #R "'" # kumpulan berpindah ke nitrogen imine. Sejak itu # "N" - "N" # bon memecahkan dengan baik, ia membebaskan #sigma ^ "*" # antibodi orbit dalam nitrogen imine dan membolehkan kumpulan alkil mendermakannya. Ia menarik walaupun tidak jelas mengapa lebih besar #R "'" # kumpulan adalah yang berhijrah, nampaknya "tanpa mengira sifatnya" (ms 15).
The iminum karbocation pertengahan bentuk yang saya rasa tidak disangka, walaupun telah dibuktikan untuk membentuk (rujuk di sini, ms 15). Air kemudian boleh bertindak dengan mudah sebagai nukleofil dan ikatan.
Untuk melakukan tindak balas ke hadapan kita tidak dapat menghapuskan air dari molekul (yang akan memperbaharui perantaraan), jadi kami deprotonate ia.
Tautomerization berlaku untuk perantaraan hidroksilimin, merebut proton dari air proton yang baru-baru ini.
Akhirnya, mekanisme ini disimpulkan apabila deprotonasi berlaku untuk membentuk amide produk.

Penghijrahan alkil agak seronok untuk dijalani, tetapi sebenarnya tidak unik untuk mekanisme ini.

Satu lagi contoh cepat migrasi alkil ialah Reaksi penyisipan 1,1 di dalam kompleks peralihan-logam-karbonil di mana kumpulan alkil cis kepada a # "CO" # ligan (Kimia anorganik, Miessler et al.).

Dalam kes ini kumpulan alkil berhijrah, dan # "" ^ 13 "CO" # koordinat selepas itu. (Miessler et al menyediakan isotop # "CO" # kajian yang menunjukkan penghijrahan alkil # "CO" # penghijrahan.)

Dengarkan, ada satu lagi contoh menarik migrasi alkil dalam hidroboration!

Lihat jika anda dapat melihatnya:

Dalam mengukur masa tindak balas, ahli psikologi menganggarkan bahawa sisihan piawai ialah .05 saat. Berapa besar sampel pengukuran yang mesti diambil untuk menjadi 95% yakin bahawa ralat dalam anggaran masa tindak balas min tidak akan melebihi 0.01 saat?

Antara proses berikut yang manakah yang memberikan pertahanan terhadap sel-sel yang tidak normal dan patogen dalam sel-sel hidup: tindak balas tidak pasti, tindak balas keradangan, imuniti Humoral, atau Imuniti sel-mediasi? HELLLPPP !?

Kedua-dua tindak balas tidak spesifik dan kekebalan sel-mediated. Pertama, adalah penting untuk mengetahui terdapat tiga baris pertahanan dalam tubuh manusia: halangan seperti kulit dan mukosa mukosa semula jadi; tindak balas tidak khusus. imuniti penyesuaian; tindak balas khusus. Untuk menyerang patogen dalam sel-sel dan sel-sel yang tidak normal (kanser), badan boleh menggunakan garis pertahanan kedua dan ketiga. Barisan kedua pertahanan Tontonan tidak spesifik adalah tindak balas 'cepat dan kotor' (bawaan). Sel-sel pembunuh semulajadi adalah sebahagian daripada pertahanan kedua ini dan dapat membunuh sel-sel yan

Tindak balas pertama mengambil 100 minit untuk menyelesaikan 60 Penguraian 60% tindak balas mencari masa apabila 90% tindak balas selesai?

Lebih kurang 251.3 minit. Model fungsi pereputan eksponen bilangan tahi lalat reaktan yang tinggal pada masa tertentu dalam reaksi pesanan pertama. Penjelasan berikut menghitung pemalar pelunturan tindak balas dari keadaan yang diberikan, dan kemudian cari masa yang diperlukan untuk tindak balas untuk mencapai 90% penyelesaian. Biarkan jumlah tahi lalat reaktan yang tinggal n (t), satu fungsi yang berkaitan dengan masa. n (t) = n_0 * e ^ (- lambda * t) di mana n_0 kuantiti permulaan zarah reaktan dan lambda pemalar pelunturan. Nilai lambda dapat dikira dari jumlah tahi lalat reaktan yang ditinggalkan pada waktu tertentu. P